Разделение взвешенных частиц фильтрацией — Коллоидные явления в винах

Физико-химические помутнения вина

Они являются наиболее рас­пространенными, сложными по составу и разнообразными по причинам, которые их вызывают. В соответствии с причинами они подразделяются на три основные группы: кристаллические, коллоидные и металлокассовые.

Кристаллические помутнения связаны с выпадением в осадок труднорастворимых солей винной кислоты на основе калия и кальция, иногда с участием солей щавелевой и слизевой кислот.

Эти помутнения возникают при понижении температуры, после спиртования, удаления защитных коллоидов, повышения величины рН, увеличения количества каль­ция, например за счет обработки вина бентонитом и других при­чин.

Процесс кристаллизации протекает в два этапа: сначала по­являются зародыши кристаллов — центры кристаллизации, затем происходит рост кристаллов за счет свободных валентных свя­зей, образующихся на углах и ребрах кристаллов. У молодых вин, насыщенных тартратами, благодаря взвешенным частицам мути и обилию коллоидов кристаллизация солей винной кисло­ты происходит очень медленно.

Поэтому, полезны оклейка и фильтрация молодых вин, способствующие выпадению кристал­лических осадков. Калиевые соли дают в осадке продолговатые кристаллы с острыми углами, кальциевые — крупные кристал­лы с гладкой поверхностью.

При излишнем введении в сусло или вино карбоната кальция наблюдается помутнение, связанное с образованием двой­ной соли винной и яблочной кислот. Кристаллы этой соли имеют ежиковидную или пучкообразную форму.

Для испытания виноматериалов на склонность к кристалли­ческим помутнениям к 10 мл вина добавляют несколько крис­таллов винного камня и выдерживают в холодильнике 1—2 суток при температуре минус 3—4°С для столовых и минус 7—8°С для крепких вин. Последующий анализ полученных осадков по спе­циальной методике позволяет определить устойчивость вина к кристаллическим помутнениям.

Коллоидные помутнения возникают в результате коагуляции находящихся в коллоидном состоянии веществ или вследствие физико-химических реакций составных веществ вина, переходя­щих из ионного в неустойчивое коллоидное состояние.

К коллоидным помутнениям относятся белковые, полифенольные, полисахаридные, липидные и комп­лексные (белково-полисахаридно-полифенольные). Они делят­ся на две группы по температурному фактору воздействия: необ­ратимые и обратимые. Так, при нагревании вина происходят не­обратимая коагуляция и осаждение белков и других коллоидов. Обратимые помутнения возникают при охлаждении вина. Если помутневшее на холоде вино нагреть, коллоидная муть исчезает.

Механизм коллоидных помутнений объясняется электриче­ской заряженностью коллоидных частиц и электрохимическими процессами, происходящими в коллоидных и коллоидно-ионных растворах.

Электрический заряд образуется в результате адсорбции на поверхности коллоидных частиц ионов или анионов, сообщаю­щих отрицательный заряд, или катионов, которые сообщают по­ложительный заряд. Из различных ионов электрозаряженность коллоидных частиц вина чаще всего определяется катионами Н+ и анионами ОН-, которые сообщают им соответственно положи­тельный и отрицательный заряды.

В связи с этим при нормаль­ной величине рН положительный заряд имеют некоагулированные протеины (белки) вина, оклеивающие вещества органическо­го происхождения (желатин, рыбный клей), целлюлоза. Отрица­тельно заряжены таннин, пектиновые вещества, бентонит, диато­мит, свернувшиеся от нагревания и коагулированные таннином протеины, берлинская лазурь, наконец, все мелкие, суспендиро­ванные в вине взвешенные частицы.

Переход коллоидов из золя (прозрачный раствор) в гель (мутный раствор) и составляет суть коллоидных помутнений. Чтобы избавиться от этого состояния коллоидов, их необходимо подвергнуть коагуляции и седиментации (выпадению в осадок).

Для коагуляции гидрофильных и гидрофобных коллоидных частиц необходимо снять электрическую заряженность и обеспечить дегидратацию коллоидов. Дегидратации способствуют нагрева­ние, внесение спирта или таннина, наличие солей. Снятие элек­трической заряженности происходит при соприкосновении с противоположно заряженными частицами. На этом основаны почти все виды оклейки и фильтрации соков и вин, вза­имное осаждение противопо­ложно заряженных коллоидов, происходящее во время есте­ственной длительной выдерж­ки помутневших вин.

Коллоидные помутнения являются наиболее частыми (составляют более 50% всех помутнений вин) и трудноуст­ранимыми. Их возникновению способствуют повышенное со­держание протеинов (более 15 мг/л), фенольных веществ, полисахаридов, липидов, использование недостаточно зрелого винограда, последних прессовых фракций сусла, высокое для белковых и, наоборот, низкое для фенольных помутнений зна­чение рН и температуры.

Происхождение обратимых и необратимых коллоидных помут­нений, их прогнозирование устанавливают по специальной мето­дике, основанной на температурных перепадах (от минус 3 до плюс 75 °С), выделении и анализе получаемых осадков.

Металлокассовые помутнения вызываются наличием в вине соединений тяжелых металлов — железа, меди, олова и др., всту­пающих во взаимодействие с другими компонентами — фенольными веществами, фосфатами, сульфидами, белками, в результа­те чего образуются помутнения коллоидного характера.

В винах наиболее часто встречаются железный, медный и бе­лый кассы.

Железный касс, называемый иногда почернением вина, встречается чаще всего. Действительно, при содержании трехва­лентного железа более 12—15 мг/л и свободном доступе воздуха вино чернеет, приобретая неприятный железистый привкус.

При этом железо взаимодействует с фенольными веществами, интен­сивно окисляя все ценные и трудноокисляемые ароматические и экстрактивные вещества вина. Источником железа служат метал­лические незащищенные поверхности сборочных бункеров, емко­стей и технологического оборудования. Железный касс исчезает в бескислородных условиях.

Белый касс вызывается взаимодействием железа с фосфа­тами. Он характеризуется появлением в вине сизо-белесых от­тенков, образованием аморфных светлых осадков, часто сизовато-черного цвета. Флокуляции железофосфатных соединений способ­ствуют катионы калия, кальция, магния.

Медный касс при наличии меди 0,15 г/л и выше возника­ет (в противоположность железному кассу) в анаэробных усло­виях и исчезает в присутствии воздуха.

Склонность вин к металлокассовым помутнениям выявляют путем прибавления к 100 мл вина 5 капель 3%-ного пероксида водорода и выдержки в течение 2 суток. Если появляется осадок бурого цвета, не растворяющийся в растворе гидросульфита нат­рия, то вино нестойко к металлокассовым помутнениям.

Статья по теме:   Сорт винограда Мускат донской

16 Удаление взвешенных частиц из сточных вод

В сточных водах горных предприятий присутствуют в достаточно большом количестве взвешенные частицы растворимых и нерастворимых веществ. Взвешенные примеси подразделяют на твердые и жидкие. Они образуют с водой дисперсные системы, которые классифицируют на три группы:

[1] грубодисперсные системы с частицами размером более 0,1 мкм (суспензии и эмульсии);

[2] коллоидные системы с частицами размером от 0,1 мкм — 1 нм;

[3] истинные растворы, имеющие частицы, размеры которых соответствуют размерам отдельных молекул или ионов [50].

Для удаления взвешенных частиц из сточных вод используют гидромеханические процессы (периодические и непрерывные) процеживания, отстаивания (гравитационное и центробежное), фильтрования. Выбор метода зависит от размера частиц примесей, физико-химических свойств и концентрации взвешенных частиц, расхода сточных вод и необходимой степени очистки.

Процеживание. Сточные воды перед тонкой очисткой процеживают через решетки и сита, которые устанавливают перед отстойниками с целью извлечения из них крупных примесей, которые могут засорить трубы и каналы.

Решетки выполняют из металлических стержней и устанавливают на пути движения сточных вод под углом 60-75°. Они могут быть подвижные и неподвижные. Очистку решетки ведут механическими граблями, которые конструктивно могут быть различно оформлены. Снятые с решеток загрязнения направляют на переработку. Для измельчения отходов используют дробилки. Решетки, совмещенные с дробилками, называются коммутаторами. Они позволяют измельчать отходы, не извлекая их из воды.

Для удаления более мелких взвешенных веществ применяют сита, которые могут быть двух типов: барабанные и дисковые. Первые представляют собой сетчатый барабан с отверстиями 0,5-1 мм. При вращении барабана сточная вода фильтруется через его внешнюю или внутреннюю поверхность в зависимости от подвода воды (снаружи или внутрь). Задерживаемые примеси смываются с сетки водой и отводятся в желоб.

Для разделения взвешенных веществ на фракции могут быть использованы фракционаторы, представляющие собой емкость, разделяющуюся на две части вертикальной сеткой с диаметром отверстий 60-100 мкм (рис.5.11). Сточная вода через сопло 2 поступает внутрь фракционатора и делится на сетке 3 на грубую и тонкую фракции. При разделении 50-80% взвешенных частиц остается в емкости с грубой фракцией.

Отстаивание — это метод очистки вод от взвешенных в ней частиц путем их осаждения под действием силы тяжести.

Механическое отстаивание применяют для осаждения грубодисперсных примесей. Этот метод обеспечивает лишь грубую очистку сточных вод от взвешенных частиц (до 50-150 мг/л).

Скорость осаждения мелких частиц, включая коллоидные системы, незначительна, они могут долгое время находиться в воде. Это явление объясняется малой начальной массой частиц, отсутствием их самопроизвольной коагуляции, т.е. слипаемости друг с другом из-за наличия одноименных электрических зарядов на их поверхности.

Для ускорения процесса отстаивания и усиления его эффективности применяют химические методы обработки сточных вод — вносят реагенты-коагулянты и флокулянты.

С точки зрения коагулирования мелкие частицы несут одноименные электрические заряды, взаимное отталкивание которых препятствует слипанию частиц. Заряженные частицы отталкиваются друг от друга, если расстояние между ними превышает критическое. При расстоянии, меньшем критического, частицы соединяются и коагулируются. Коагулирование можно усилить вследствие уменьшения поверхностного заряда за счет добавки в сточные воды растворов солей, содержащих многовалентные ионы. Эти ионы, адсорбируясь на поверхности частиц, уменьшают их поверхностный заряд, а броуновское движение способствует сближению частиц на расстояние, при котором происходит их самопроизвольное слипание.

При другом способе коагулирования в сбрасываемую воду вводят растворы сернокислых солей алюминия или железа. В результате их гидролиза образуются коллоидные частицы гидроокиси металла, имеющие заряд, противоположный по знаку заряда взвешенных частиц, что способствует нейтрализации зарядов и интенсивному образованию хлопьев.

В качестве коагулянтов обычно используют неорганические соли: сернокислый алюминий, алюминат натрия, гидроокись алюминия, сернокислое железо, железный купорос, хлорное железо, активированный золь кремниевой кислоты.

Интенсификация осаждения взвесей, особенно при их высокой концентрации (до нескольких десятков граммов в кубическом метре) в большинстве случаев достигается введением в сточную воду флоку-лянтов, которые способствуют образованию механических связей из макромолекул между отдельными частицами, объединяемыми в крупные агрегаты, называемые флокулами.

В процессе осаждения взвесей при разделении твердой и жидкой фаз в гравитационном или центробежном поле условно выделяют три зоны: I — зона осветления, II — зона осаждения, III — зона уплотнения осадка.

В зоне осветления концентрация частиц в воде невысокая и поэтому частицы под действием гравитационных сил свободно осаждаются. В зоне осаждения концентрация частиц шлама увеличивается, осаждение происходит в условиях стесненного падения. В зоне уплотнения осадка концентрация частиц достигает максимума, а скорость осаждения их приближается к нулю. Осадок обезвоживается под действием веса частиц.

В промышленных аппаратах с непрерывной подачей питания выделить зоны разделения фаз практически невозможно. На процесс осветления влияют гранулометрический и минералогический состав твердого компонента, его плотность и концентрация, вязкость, температура и рН пульпы (воды), наличие и состав в ней реагентов. Эффективность осветления воды во многом зависит от правильного приготовления реагента и его дозировки, конструктивных особенностей выбранного аппарата и его удельной производительности. Для осветления воды на карьерах применяют:

устройства и аппараты, в которых расслоение пульпы производится под действием силы тяжести (непрерывного действия — пирамидальные отстойники, конусные и радиальные сгустители; периодического действия — наружные отстойники, шламовые бассейны, пруды); «

аппараты, в которых расслоение происходит тюд действием центробежной силы (гидроциклоны, осадительные центрифуги);

флотационные машины (вывод грубодисперсного шлама).

Осветление воды является необходимым звеном технологического процесса, предназначенного для замыкания водношламовых схем горнопромышленных предприятий и поддержания оптимального уровня содержания твердого компонента в оборотной и в сбрасываемой воде.

Для выделения из карьерных, дренажных и производственных сточных вод взвешенных примесей, осаждения их под действием силы тяжести при небольшой скорости потока, а также для очистки сточных вод с помощью реагентов применяют специальные искусственные резервуары или водоемы, которые подразделяются на песколовки, отстойники и пруды-осветители.

Статья по теме:   Надежда Аксайская* - виноград

Песколовки (рис.5.12) применяют для предварительного выделения из карьерных и дренажных вод тяжелых минеральных примесей, главным образом силикатов.

Горизонтальные песколовки представляют резервуары с прямоугольным или трапециевидным поперечным сечением. Скорость движения воды в них не превышает 0,3 м/с. Разновидностью горизонтальных песколовок являются песколовки с круговым движением воды, выполненные в виде круглого резервуара конической формы с периферийным лотком для протекания сточной воды. Осадок собирается в коническом днище, откуда его направляют на переработку или в отвал. Вертикальные песколовки имеют прямоугольную или круговую форму. В них сточные воды движутся с вертикальным восходящим потоком со скоростью 0,05 м/с. По эффекту осветления вертикальные песколовки уступают горизонтальным.

Рис.5.12. Схемы песколовок:

а — вертикальная; б, в — горизонтальные с кольцевым движением воды; г — аэрируемая; 1 — подача сточной воды; 3 — воздухоотвод; 4 — воздухораспределитель; 5 — сборник всплывающих веществ; 6 — отвод всплывающих веществ

Отстойники. В зависимости от назначения отстойники могут служить: для частичного осветления вод (при оборотном водоснабжении), для предварительной очистки воды (в качестве первой ступени очистки при сложном комбинированном способе очистки), для окончательной очистки сточных вод (природоохранные).

Отстойники для предварительной очистки дренажных и карьерных вод устраиваются в водопоннжающих скважинах, у насосных станций главных и участковых водосборников. Для окончательной очистки вод применяют отстойники в виде резервуаров и пруды-осветлители.

Отстойники в виде резервуаров подразделяются на нетиповые и типовые. Нетиповые представляют емкости различных размеров и формы (обычно выполняются в виде прямоугольной формы). После заполнения до предельной высоты осветленная вода откачивается, а осадок периодически удаляется. Иногда используют несколько нетиповых отстойников (обычно из железобетонных конструкций), работающих поочередно.

Типовые отстойники в зависимости от характера движения осветляемой воды подразделяются на горизонтальные, вертикальные и радиальные.

Горизонтальные отстойники представляют собой прямоугольные резервуары, имеющие две или более одновременно работающие камеры (рис.5.13). В практике чаще всего применяют гидравлические камеры: водоворотные, вихревые (вертикальные), перегородчатые (коридорные). Очищаемая вода поступает через распределительный лоток и дырчатую перегородку в рабочую часть отстойника. Для удаления осадка вдоль рабочих коридоров по грязевому приямку укладываются перфорированные трубы, из которых осадок выдавливается в результате действия давления воды. Осветленная вода собирается лотком или перфорированной трубой. Если для интенсификации процесса осаждения используются различные коагулянты и флокулянты, то в этом случае в отстойнике встраивается камера хлопьеобразования.

В отстойнике каждая частица движется с потоком воды в горизонтальном направлении со скоростью v и под действием силы тяжести вниз — v (рис.5.14). Поэтому скорость и направление перемещения каждой частицы представляют равнодействующую двух этих скоростей. В отстойнике успевают осесть только те частицы, траектория движения которых пересекает дно отстойника в пределах его длины. Следовательно, время прохождения частицы вдоль отстойника tr должно быть больше либо равно времени опускания частицы на дно отстойника под действием силы тяжести (tB), т.е. tr tB. С другой стороны, время tr и tB определяются, как:

(5.15)

где L — длина отстойника, м;

Н — высота потока воды, м;

v — горизонтальная скорость перемещения частицы, м/с;

v0 — скорость осаждения частиц (гидравлическая крупность), м/с. Для оседания частиц в отстойнике необходимо обеспечить ламинарный характер движения воды, т.е. V VKp. Критическая скорость при этом определяется по формуле

где V — кинематическая вязкость жидкости, см2/с;

RеKp — критическое число Рейнольдса;

R — гидравлический радиус, м. Горизонтальная скорость движения воды в отстойнике обычно не превышает V

Фильтрация или обнажение вина?

Одним из основных методов очистки вина от взвешенных частиц и суспензии является фильтрация. Процесс этот достаточно противоречивый и у разных специалистов отношение к нему неоднозначное

«Вино — живой организм», — об этом не устают повторять раз за разом. Из этого утверждения и родилось представление, что при фильтрации вино неизбежно лишается своего содержания, происходит его выхолащивание, упрощение. Вино, или по крайней мере высококачественные его экзепляры, не статично и развивается во времени, поэтому невольно встает вопрос, а какие компоненты удаляются из вина при его фильтрации и до какой степени они могут быть необходимы для его развития? Прежде чем рассматривать этот вопрос, хочется напомнить, что вино — это смесь воды и алкоголя, а также растворенных в ней компонентов или то, что химики называют коллоидальных суспензий. При этом некоторые компоненты вина не полностью растворяются в нем и остаются во взвешенном состоянии. Если вино и можно рассматривать как организм, то только с химической точки зрения, но никак не с биологической.

После завершения ферментации новое вино представляет собой непрозрачный, мутный раствор, в котором находится масса веществ. Это вино внешне непривлекательно, и далеко от той прозрачности, которую любят современные потребители. Такое вино может быть осветлено естественным процессом отстаивания или путем добавления различных очищающих агентов (коагулянтов), которые способствуют слипанию плавающих частиц в более крупные образования и быстрому их выпадению на дно емкости. Среди таких агентов используют протеины, кремнистые соединения, различные синтетические полимеры и глину под названием бентонит. Взвешенные частицы как правило заряжены отрицательно, а многие осветляющие реагенты положительно. За счет наличия противоположно заряженных структур, происходит их слипание и укрупнение.

Один из спорных моментов касается того, могут ли эти реагенты, которые в конечном итоге выводятся из вина, рассматриваться как добавки с точки зрения законодательства и нормативов? Можно ли это вино в дальнейшем использовать для специальных целей: например, считается ли такое вино кошерным или можно ли его потреблять вегетарианцам?

Прежде чем вино начнет выдерживаться в бочках, оно отстаивается день или более, чтобы осела грубая, крупная суспензия (gross lees). Оно и после этого все равно остается достаточно мутным, но уже не содержит крупных взвесей. Затем вино может оставаться в бочках до двух лет и все это время взвешенная суспензия постепенно оседает на дно бочки. Это уже будет осадок из тонкой суспезии (fine lees), состоящий из отмерших дрожжевых клеток и других мелких материалов. Некоторые вина могут выдерживаться на осадке дополнительно несколько месяцев, чтобы позволить им абсорбировать некоторые его компоненты. Считается, что они добавляют вину комплексность вкуса и создают более богатую текстуру. Пример — вина мюскаде (muscadet) из долины Луары, которые выдерживаются на осадке более четырех месяцев. Эта технология даже имеет специальное название — «сюр ли» (sur lie). Кстати, этот осадок оказывает и защитное действие, уменьшая окисление вина. Периодически осадок перемешивается (этот процесс называется баттонажем — battonage, поскольку первоначально производился с помощью палки, которая по-французски звучит как baton). Сегодня этот процесс осуществляется с меньшими затратами человеческого труда — бочка помещается на вращающуюся систему, которая и меняет ее положение. После того, как вино закончило процесс выдержки, оно осветляется, чтобы иметь приятный глазу прозрачный вид.

Статья по теме:   Альбумин пищевой - виноград

Для красных вин в этих целях применяется яичный белок — несколько яиц на бочку. Соединение альбумин, содержащееся в яичном белке, захватывает взвешенные частички и опускает их на дно бочки. Кроме того альбумин, будучи положительно заряженным, взаимодействует с отрицательно заряженными танинами, уменьшая их концентрацию и делая вино мягче и не столь тепким. Конечно, сейчас можно использовать чистый альбумин, не прибегая к яйцам.

Одна из владелиц бодеги в испанской Риохе вспоминает, что в старые времена в хозяйстве специально содержали курятник, чтобы иметь в достаточном количестве яичного белка. А в тяжелые времена войны куринное мясо являлось источником дополнительного дохода, который позволял винодельне оставаться на плаву.

Некоторые процессы по обработке вина не являются необходимыми, но вынуждены производиться, учитывая пристрастия покупателей. Все вина содержат винную (тартаровую) кислоту и в форме тартрата калия она легко выпадает на дно бутылки, образуя бесцветные кристаллы. Эти кристаллы абсолютно безвредны, но у некоторых потребителей их вид вызывает негативную реакцию. Для того, чтобы не иметь проблем с такими покупателями и избежать возврата бутылок, производители вина проводят «холодную стабилизацию», при которой вино в специальной емкости охлаждается до температуры -4°С. Холод осаждает кристаллы винной кислоты на дно этой емкости. Это предупреждает любую подобную кристаллизацию в дальнейшем уже в бутылке. Следует заметить, что при этом уменьшается кислотность вина на величину количества винной кислоты, которая удалилась с осадком. Холодная стабилизация хорошо работает для белых вин, а вот красные все равно предрасположены к выпадению осадка в дальнейшем.

Даже после осветления вина содержат остатки коллоидных суспензий, танины и другие взвешенные материалы, которые могут выпадать из раствора и образовывать осадок. Существует целый набор методов фильтрации для предотвращения этого. Это как раз и является наиболее спорной и противоречивой стадией производства вина. Камень преткновения — насколько глубоко и тщательно вино должно фильтроваться?

Иногда на этикетке можно встретить надпись «нефильтрованное». Это означает, что вино разливалось по бутылкам в его натуральном состоянии.

Если о том, является ли вино живым организмом можно спорить, то уж точно известно, что оно является «гостеприимным домом» для многих других живых организмов, как например, бактерий или дрожжей. И весьма вероятно, что оно может быть испорчено ими достаточно быстро. Особенно могут «постараться» ацетобактерии, превращающие вино в уксус. Они безвредны для человека, но вино, зараженное ими, будет просто неприятно пить. Наиболее эффективный способ избавиться от них — стерильная фильтрация, когда вино пропускается через мембраны с порами столь малыми, что бактерии не могуг пройти сквозь них. Для стерильной фильтрации используются мембраны с диаметром отверстий менее 0,45 микрона (один микрон = 10 -6 м).

Фильтрация удаляет взвешенные частицы из вина. Вопрос состоит в том, как изменяется природа вина при этом и нужны ли удаленные частицы для его выдержки и созревания? Ответ не столь очевиден, поскольку различные типы фильтров работают по-разному. С одной стороны, при стерильной фильтрации размеры пор настолько малы, что задерживают бактерии, но они в сотни раз больше, чем диаметр молекул, отвечающих за вкусовые характеристики вина. С другой стороны, для фильтров, работающих по методу абсорбирования, размер пор уже не имеет значения. Промышленное производство вина использует достаточно мощные методы фильтрации, которые забирают из вина все, делая его идеально прозрачным.

Насколько разнятся мнения относительно фильтрации видно на примере высказываний двух видных специалистов. Известный энолог Pascal Ribéreau-Gayon в своей книге The Handbook of Enology утверждает, что прозрачное вино всегда будет лучше на вкус, чем то же самое вино пусть даже с очень малой замутненностью. Отсутствие фильтрации создает проблемы для красных вин и как минимум некоторая степень фильтрации абсолютно необходима для белых. А вот мнение Роберта Паркера из его книги Wine Buyer’s Guide, выступающего против чрезмерного использования фильтров: «Эффект от чрезмерно агрессивного использования осветления и фильтрации очень негативен. Это разрушает букет вина, его способность выражать свой терруар и сортовой характер, приглушает особенности конкретного урожая. Эти процессы должны производиться в легкой форме, с минимальным ущербом для вина. Большинство вин, производимых в Новом Свете (Калифорния, Австралия, Южная Америка), а так же большинство балк-вин из Европы отфильтрованы до стерильного состояния. Система стабилизации и осветления вина оголяет, лишает содержания, выхолащивает и отнимает у него весь характер».

Источники:

http://vinocenter.ru/fiziko-ximicheskie-pomutneniya-vina.html
http://studizba.com/lectures/105-jekologija/1360-ohrana-prirodnyh-resursov/25068-16-udalenie-vzveshennyh-chastic-iz-stochnyh-vod.html
http://whywhywine.ru/obuchenie/cenitelyu/-/filtraciya-ili-obnazhenie-vina

Ссылка на основную публикацию

Adblock
detector